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本发觉涉及具有导电(抗静电)涂层的由热塑性塑料组成的膜片 或片材的制备举措,所述膜片和片材,以及它们的用处。
家喻户晓,由塑料组成的成品恐怕积攒静电荷,比方由摩擦发生 的静电荷。这种带电恐怕导致很众题目。对污物粒子或尘土粒子的吸 引填充,这恐怕导致对物品的过分的污染。正在感光薄膜上不期望的放 电恐怕导致放电雀斑并使得该薄膜弗成用。正在电子设置中,带静电和 放静电恐怕导致毛病。正在与由塑料组成的成品接触时,职员恐怕遭遇 电击。正在异常环境下,放电以至恐怕惹起粉尘爆炸或点燃易燃性物质。 对付正在枢纽规模中的运用来说,于是力图经由呈导电层形状的接地抵 抗由塑料组成的成品的带静电。EP-B 0 447 603描画了包括硅酸盐溶液和导电性溶液的抗静电涂 料组合物。将该两种溶液搀杂以惹起水解和缩聚而发生所提及的涂料 组合物,该涂料组合物具有硅酸盐和导电原料之间的化学键接。该涂料组合物适合于坐蓐由玻璃板或塑料板组成的抗静电、非眩 目性图像再现屏。US 4,571,361描画了具有抗静电性的塑料膜片。正在此,用能够例 如包括氧化锑锡颗粒的可聚会漆体例涂覆由比方乙酸纤维素或聚对苯 二甲酸乙二醇酯组成的膜片。云云得回具有耐磨性涂层且外外电阻小 于或等于107。的低外外电阻膜片。WO 96/40519描画了具有压印的妆点性消光布局的塑料片材的连 续坐蓐,其如下举行正在该塑料片材的挤出工艺经过中从背衬膜片转 移层合妆点性外外薄膜。 EP-A 0 193 269涉及已涂有二氧化硅粒子的基材。该涂层正在层厚 度方面卓殊匀称,对基材的粘附极度安稳而且具有精良的抗反射机能。US 5, 106, 710描画了正在印刷机中发生彩色图像的电子摄影举措, 该印刷机的操作遵守静电道理。正在此,用液态经着色的印刷涂料组合 物起首涂覆背衬膜片,并将它们干燥,然后将该印刷品改变至另一个 膜片或片材。发觉实质主意和处分计划家喻户晓,基材,如玻璃或塑料成品,能够装备有比方恐怕具有 抗静电机能的无机层。正在此,广泛借助漆体例将所述涂层施加到基材 外外上,该漆体例能够经由干燥或聚会而固化。云云取得正在耐磨性和 比方,导电性方面具有全部令人顺心的机能的经涂覆的基材。US 4, 571, 361描画了具有抗静电性的塑料膜片。正在此,用能够例 如包括氧化锑锡颗粒的可聚会漆体例涂覆由比方乙酸纤维素或聚对苯 二曱酸乙二醇酯组成的膜片。云云得回具有耐磨性涂层且外外电阻小 于或等于10Q的低外外电阻膜片。起首经由浇注、刮涂或涂漆将该可 聚会漆体例施加到膜片上,并干燥,然后经由走漏正在电离辐射下而聚会。基于可聚会漆体例的导电层恐怕具有对基材粘附得极度安稳并因 此对改变工艺险些分歧用的瑕玷。WO 96/40519描画了具有压印的妆点性消光布局的塑料片材的连 续坐蓐,其如下举行.正在该塑料片材的挤出工艺经过中从背衬膜片转 移层合妆点性外外薄膜。然而,正在此,将聚会物薄膜改变,使得不行 得回开拓以将基于无机物的导电性层的膜片改变。本发觉主意是供应一种举措,该举措用于挤出由热塑性塑料组成 的膜片或片材,此中能够持续地施加导电涂层。所述膜片或片材的导 电涂层应具有起码可采纳至精良的耐磨性。该主意通过诈骗以下举措办法制备具有导电(抗静电)涂层的由 热塑性塑料组成的膜片或片材的举措到达a) 通过刮涂、流涂或浸涂或持续涂覆,釆用基于正在溶剂或溶剂混 合物中的氧化硅颗粒和无机半导体颗粒的漆组合物将由热塑性塑料构 成的背衬膜片单面涂覆,所述溶剂或溶剂搀杂物非需要塞能够其它包 含流平助剂,然后将该涂层干燥,b) 正在挤出设置中经由具有下逛辊式轧光机组(WalzengUttwerk) 的用于片材或膜片的宽缝挤出模头将热塑性塑料的熔体挤出物挤出, 所述热塑性塑料的软化温度与背衬膜片的热塑性塑料的软化温度沟通 或比其低,c )正在所述轧光机组的辊隙中正在压力下而且正在比被挤出的热塑性塑料的维卡软化温度低出不众于5t:的辊温度下,将背衬膜片的经涂覆的那一壁与被挤出的热塑性塑料的熔体挤出物组合正在一块,从而发生经涂覆的背衬膜片与所述熔体挤出物的复合体,d)正在比被挤出的热塑性塑料的维卡软化温度低起码5。C的温度下 从所述复合体上剥离所述背衬膜片,正在此所述背衬膜片的涂层保存正在 所述被挤出的热塑性塑料上,e )将该塑料幅材冷却至情况温度或室温,假设这还没有正在办法d ) 中产生。发觉详述本发觉供应具有导电(抗静电)涂层的由热塑性塑料组成的膜片 或片材的制备举措,所述膜片和片材,以及它们的用处。 衡量举措 分子量M分子量NL (重均)能够比方通过凝胶渗入色i普法或通过光散射方 法测定(比方参睹H. F. Mark等人的Encyclopedia of Polymer Science and Engineering (聚会物科学与工程大全),第二版,第10巻,第l 页及后几页,J. Wiley, 1989 )。维卡软化温度凭据DIN 306 B/50测定维卡软化温度(VET)。 擦洗试验负荷
凭据DIN 53778湿擦洗试验对涂层的粘附性的测定能够比方采用 得自Gardner公司的M 105/A型湿擦洗测试仪举行。 外外电阻涂层外外电阻的测定可比方凭据DIN EN 613402/IEC 61340采用得 自Wolfgang Warmbier/^司的SRM-110型欧姆计举行。 颗粒尺寸衡量能够通过激光消光举措测定颗粒尺寸和颗粒尺寸分散。正在此能够 运用得自L. 0. T. GmbH公司的Galay-CIS,其顶用于测定颗粒尺寸和颗 粒尺寸分散的衡量举措存正在于用户手册中。Vw均匀颗粒尺寸得自重均 中值,此中这些颗粒中50wt。/。具有小于或等于这一值的值,且这些颗粒 中50wt。/。具有大于或等于这一值的值。该举措起码搜罗举措办法a) -e)举措办法a)举措办法a )搜罗用基于正在溶剂或溶剂搀杂物中的氧化硅颗粒和无 机半导体颗粒,更加是锑或铟掺杂的氧化锡颗粒(氧化铟锡颗粒或氧 化锑锡颗粒)的漆组合物,(起码)单面涂覆由热塑性塑料组成的背 衬膜片,所述溶剂或溶剂搀杂物能够非需要塞其它包括流平助剂。所述起码单面涂覆的经过能够通过刮涂、流涂或浸涂(双面涂覆) 或优选经由持续单面涂覆(参睹比方WO 96/40519 )举行。所提及的方 法是为本规模技艺职员已知的。 一朝施加漆组合物后,就将它干燥以 发生固体导电性或抗静电涂层。背村膜片背村膜片由热塑性塑料组成。用于背衬膜片的适合的塑料的实例 是聚酰胺,聚碳酸酯,聚笨乙烯,聚酯,如聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET ), 其还能够经二醇改性,和聚对苯二曱酸丁二醇酯(PBT),环烯烃共聚 物(COC),丙烯腈/丁二烯/苯乙烯共聚物和/或聚(曱基)丙烯酸酯。 聚对苯二曱酸乙二醇酯是优选的。背衬膜片的塑料的维卡软化温度应起码与用于膜片或片材的被挤出的塑料的维卡软化温度沟通,然而优 选比其高,更加优选超过起码10X:,更加是超过10-80。C。
背衬膜片的厚度能够是比方20jjffl至〈lmm,更加是20至250jLim。 宽度有利地应起码与被挤出的熔体幅材的宽度相应,然而它也能够比 其宽或比其窄。用于导电涂层的漆组合物漆组合物以l: 9-9: l的重量比包括氧化硅颗粒和无机半导体颗粒, 优选无机掺杂的氧化锡颗粒或氧化铟颗粒。适合的无机半导体颗粒(导电性金属氧化物)的低级颗粒尺寸为 l-80nm。所述无机半导体颗粒也能够正在未阔别形态下行动分散体和初 级颗粒与分散体的附聚物形状存正在,正在此所述附聚物的颗粒尺寸为最 众至2000nm或最众至1000nm。所述分散体的尺寸为最众至500nm,优选 最众至200nm。无机半导体颗粒或金属氧化物低级颗粒的均匀颗粒尺寸能够借助 于透射电子显微镜测定,而且正在低级颗粒的环境下广泛为5-50nm,优 选10-40nm,更加优选15-35nm。测定均匀颗粒尺寸的其它适合的举措 是Brunauer-Emmett-Teller吸附举措(BET)或X射线汙射衡量法 (XRD)。低级颗粒能够行动分散体或附聚物形状存正在。分散体是指经 由烧结桥历久接合正在一块的次级颗粒。分散体不行经由阔别经过分隔。 适合的无机半导体颗粒(金属氧化物)的实例是氧化锑锡纳米材 料或氧化铟锡纳米原料(ITO),它们具有更加好的导电性。所提及的 金属氧化物的经掺杂的变体也是适合的。相应的产品通过浸淀法或溶 胶-凝胶法而以高纯度得回而且可从百般坐蓐商商购。均匀低级颗粒尺 寸为S-80nm。所述产品包括肯定比例的由单个颗粒构成的分散体和附 聚物。附聚物是指经由范德华力集合正在一块的次级颗粒,其可通过分 散经过分隔。优选运用胶体形状融化的Si02颗粒。l-2wt% Si02和2. 5-7. 5wt。/。其 它的无机颗粒优选存正在于溶剂或溶剂搀杂物中,所述溶剂或溶剂搀杂 物非需要塞还包括流平助剂和水。比方,存正在的流平助剂的浓度能够 为O. 01-2wt%,优选0.1-lwt0/。。对付本发觉的主意来说,术语无机是指碳正在无机涂层中的比
例最大为25wty。,优选最大为17wt。/。,卓殊更加优选最大为10wt。/。,基于无机涂层的重量。这一变量能够通过元素了解测定。然而,当有机粘结剂仅辱骂聚会性有机粘结剂时,它们优选不存 正在,或者,假设它们确实存正在,则仅以小的非枢纽量存正在。包括凭据US 4, 571, 361 (Kawaguchi等人,1986年2月18日)的聚 合性有机组分,更加是正在US 4, 571, 361的权柄恳求1所外述的事理上的 该组分的漆组合物被排出或行动不同。包括具有不饱和键且当走漏于 辐射下时能够聚会或激励聚会经过的因素或物质的漆组合物于是被排 除或行动不同。同样,正在漆组合物中,正在粘结剂中包括具有不饱和键 且当走漏于辐射下时能够聚会或激励聚会经过的因素或物质的正在US 4, 571, 361事理上的聚会性粘结剂不存正在或被排出或行动不同。凭据US 4,571,361的漆组合物不适合于本发觉的主意,理由正在于 它们因为聚会经过发生对背衬膜片的过强粘附影响而且于是正在本发觉 举措中险些不再能改变至聚会物熔体挤出物上。凭据本发觉的另一个方面,还恐怕运用包括胶体形状融化的Si02 颗粒的硅烷缩合物。这种溶液能够通过溶胶-凝胶法得回,此中更加将 四烷氧基硅烷和/或四囟代硅烷缩合。含水涂料组合物广泛由上述Si02化合物如下制备采用足以水解 的量的水,即0. Smol水/摩尔计估计用于水解的基团,比方烷氧基, 将有机硅化合物水解,优选运用酸催化举行。能够增添的酸的实例是 无机酸,如盐酸、硫酸、磷酸、硝酸等,或有机酸,如羧酸、有机磺 酸等,或酸性离子调换剂,正在此水解反映的pH值广泛为2-4. 5,优选3。涂料组合物优选包括无机颗粒,其为如下形状熟行动溶剂的水 中的l-2wt。/。,优选l. 2-1. 8wt%Si02,和2. 5-7. 5wt%,优选3-7wt。/。,尤 其优选4_^/。氧化铟锡颗粒或优选氧化锑锡颗粒。pH值优选已调动为 碱性,以使颗粒不附聚。固然这些氧化物颗粒的颗粒尺寸不是确定性 的,然而正在此透后性是依赖于颗粒尺寸的。颗粒的尺寸优选最高300nm, 此中它们奇特是正在1-200nm,优选1-S0nm的畛域内。Si02颗粒与氧化锑 锡颗粒的组合与寡少运用氧化锑锡颗粒的涂层比拟显而易主睹以协同
式样导致导电性更加好的涂层。凭据本发觉的一个奇特的方面,优选正在大于或等于7. 5,更加是大于或等于8,更加优选大于或等于9的pH值下施加胶体溶液。碱性胶体溶液比酸性溶液省钱。其它,氧化物颗粒的碱性胶体溶液可奇特简易而且恒久地积聚。上述漆组合物或涂料组合物能够以商品名⑧Ludox (Grace, Worms公司); Levasil ( Bayer, Leverkusen公司); Klebosol ( Clariant /司)商购。为了煽动颗粒的精良分散,优选还存正在所提及的流平助剂,比方 以O. l-lwt%,优选O. 3-0. 5wt。/。的浓度存正在。漆组合物能够正在运用之前由各组分搀杂而成。比方,有恐怕运用市售的浓度为10-15%氧化锑锡水溶液或水悬浮 液(溶液l)并将它与调动为可运用的硅溶胶溶液(溶液2)和稀释溶 液(溶液3)搀杂。硅溶胶溶液能够最初以浓缩形状,比方包括尺寸畛域为10-10Onm, 优选7-50nm的SiO2颗粒,而且能够呈水溶液或者悬浮液形状,所述水 溶液或悬浮液已被调动为碱性而且其浓度为20-30%。再次,能够将所 述浓溶液调动到正在水中浓度大约30%行动可运用的溶液(溶液2)。优 选增添分散助剂或流平助剂。比方,外外活性剂是适合的,增添[脂肪 醇+ 3-环氧乙烷,Genapol X 80]是优选的。涂料组合物能够搜罗除具有阴离子基团的流平助剂以外的其它流 平助剂,实例辱骂离子型流平助剂。正在它们之中,更加优选乙氧基化 物,正在此更加有恐怕使工具有乙氧基的酯以及醇和酚。它们更加搜罗 壬基苯酚乙氧基化物。所述乙氧基化物更加搜罗1-20,更加是2-8个乙氧基。乙氧基化醇 和酯的疏水性基团优选包括1-40,优选4-22个碳原子,正在此可运用线性的,也可运用支化的醇和/或酯残基。这类产品能够商购,比方正在商品名⑧Genapo1 X80商购。非离子型流平助剂的增添限于匹敌静电涂层根基上没有晦气影响
的用量。基于涂料组合物的总重量,增添到涂料组合物中的一种或众种非离子型流平助剂的量广泛为O. 01-4wt%,更加是O. l-2wt°yi。行动稀释剂(溶液3),能够运用已用Na0H将其调动到pH值大约9. 0 的软化水(VE水)。有利地正在此同样能够存正在流平助剂。具有起码一个阴离子基团的流平助剂是本规模技艺职员已知的, 正在此这些流平助剂广泛具有羧基、磺酸根和/或硫酸根。这些流平助剂 优选搜罗起码一个磺酸根。具有起码一个阴离子基团的流平助剂搜罗 阴离子流平助剂和两性流平助剂,它们除阴离子基团以外还搜罗阳离 子基团。正在它们之中,优选阴离子流平助剂。运用阴离子流平助剂, 更加恐怕制备可成形的塑料成品。具有起码一个阴离子基团的流平助剂优选搜罗2-20,更加优选 2-10个碳原子,正在此有机基团能够搜罗脂族基团,也能够搜罗芳族基 团。凭据本发觉的一个奇特方面,运用阴离子流平助剂,所述流平助 剂搜罗含2-10个碳原子的烷基或环烷基。具有起码一个阴离子基团的流平助剂能够具有其它极性基团,比方羧基、硫代羧基或亚氨基、羧酸酯、碳酸酯、疏代羧酸酯、二硫代羧酸酯、硫代碳酸酯、二硫代碳酸酯和/或二硫代碳酰胺基团。更加优选运用通式(I)的流平助剂xY人X^R3—S03M此中X独立刻是氧或硫原子,Y是式OR2、 SR2或NR2的基团,此中R4虫立 地是含l-5,优选l-3个碳原子的烷基,R3是含l-10,优选2-4个碳原子 的亚烷基,M是阳离子,更加是碱金属离子,更加是钾或钠,或铵离子。 基于涂料组合物的总重量,广泛将O. 01-lwt。/。,更加是0. 03-0. lwt% 一种或众种具有起码 一个阴离子基团的流平助剂增添到涂料组合物 中。这类的化合物能够更加是从Raschig AG以商品名Raschig OPX⑧或 Raschig DPS⑧得回的,而且比方以0. l-lwt°/。,优选O. 4-0. 6wt。/。的浓度 存正在。
为了得回企图好待用的涂料组合物,优选起首如下举行将溶液2 和3搀杂,比方以1:1-1:2,比方l: 1. 5的比例搀杂,然后以大约l:l的 比例将该搀杂物与溶液1搀杂。
正在背衬膜片上的漆组合物的干燥一朝已通过刮涂、流涂、浸涂或持续涂覆将背衬膜片涂覆后,将 漆组合物干燥。这能够比方正在50-200X:,优选80-120X:的温度畛域内 举行,正在此温度应与背衬膜片的耐热性顺应。0. l-5小时,优选2-4小 时的干燥年华广泛足以得回险些全部固化的涂层。正在干燥阶段之后, 能够还举行静置阶段,比方正在室温下静置12-24小时,以确保正在背衬膜 片的进一步运用之前的全部固化。
由于仍然由具有肯定固体比例的溶液造成了漆层,所述固体比例 由无机颗粒组成,以是所述涂层由持续的三维收集组成,所述三维网 络由球状布局组成而且必定地具有肯定含量的空腔。这一布局构制正在 道理上从EP-A 0 193 269是已知的。举措办法b)举措办法b )搜罗正在挤出设置上经由具有下逛辊式轧光机组的用于 片材或膜片的宽缝挤出模头,将热塑性塑料的熔体挤出物挤出,所述 热塑性塑料的软化温度与背衬膜片的热塑性塑料的软化温度沟通或比 其低。被挤出的塑料所述被挤出的热塑性塑料优选是无定形热塑性塑料,更加是聚曱 基丙烯酸甲酯塑料、抗抗冲改性的聚曱基丙烯酸曱酯塑料、聚碳酸酯 塑料、聚苯乙烯塑料、苯乙烯-丙烯腈塑料、聚氯乙烯塑料、透后的聚 烯烃塑料、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)塑料或百般热塑性塑料的混 合物(共混物)。
所述被挤出的无定形热塑性塑料更加优选是维卡软化温度为 85-ll(TC的聚曱基丙烯酸甲酯塑料,此中同时,所运用的辊温度为 80-140。C。聚甲基丙烯酸甲酯塑料是均聚物或由起码80wt。/。曱基丙烯酸甲酯
和,非需要塞,最众至20wt。/。可与甲基丙烯酸甲酯共聚会的其它单体形 成的共聚物。奇特地,聚曱基丙烯酸甲酯塑料由80-100wt。/。,优选 90-99.5wty。经自正在基聚会的甲基丙烯酸甲酯单位和,非需要塞, 0-20wt%,优选O. 5-10wty。可能自正在基聚会的其它共聚单体,比方(曱 基)丙烯酸C广C,烷基酯,更加是丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯或丙烯酸丁 酯构成。基体的均匀分子量M (重均)优选为90 000-200 000 g/mo1, 更加是IOO 000-150 000 g/mo1 (M通过凝胶渗入色谱法基于行动校准 模范物的聚甲基丙烯酸曱酯测定)。比方,分子量M能够通过凝胶渗 透色谱法或通过光散射举措测定(参睹,比方H.F. Mark等人的 Encyclopedia of Polymer Science and Engineering, 第二版,第 10巻,第l页及后几页,J. Wiley, 1989 )。优选的共聚物由90-99. 5wt。/。甲基丙埽酸曱酯和0. 5-10w/。丙烯酸 甲酯构成。维卡软化温度VET (ISO 306-B50)可认为起码90。C,优选 95-112°C。共挤出正在个体环境下,导电涂层的进一步校正的粘附性或历久粘附性可 能是期望的。所运用的热塑性塑料为此恐怕是局部性的。正在那种环境 下,能够通过共挤出将由另一种热塑性塑料组成的另一层施加到合用 的塑料的策画用于改变导电涂层的那一壁上。运用这一式样,能够正在 第一种塑料上施加由第二种塑料构成的同意导电涂层的更好粘附或持 久粘附性并于是餍足普及的恳求的层,正在所述第一种塑料方面,对付 特定运用主意,因为原料机能而没有到达导电涂层的肯定的粘附性或 历久粘附性。导电涂层的更加好的改变或粘附奇特是正在维卡软化温度 小于或等于120t:的塑料方面到达。落正在这一畛域内的塑料于是更加好 地适合正在维卡软化温度大于120。C的塑料上行动共挤出层。相应塑料组合物正在此应具有足够的对互相的粘附性。两个层之间 的粘附性能够诈骗全能试验机(拉伸试验机),通过正在180° T-剥离试 验修设中将该两层互相折柳来衡量。为此,正在23X:和50。/。相对湿度下预 颐养试样16小时。正在沟通的条款下举行测试。180。 T-剥离试验是能力
域技艺职员或了解职员已知的。条带状试件的试样宽度是15mm。测试 速率是100mm/min。测定正在该两层的继续折柳时间的均匀力。比方当这 一剥离力的衡量值大于或等于1N,大于或等于5N,大于或等于15N或大 于或等于30N时,能够存正在共挤出层的足够的粘附性。 挤出设置挤出设置奇特搜罗用于片材或膜片的宽缝挤出模头和下逛辊式轧 光才几组。挤出设置更加是指挤出机,此中起首将用于膜片或片材的呈粒料形状的塑料熔融,而且行动熔体形状诈骗螺杆输送体例输送到宽缝挤出模头中。正在该宽缝挤出模头中,塑料熔体正在扫数宽度上分散,然后 该熔体再次行动熔体挤出物形状从该宽缝挤出模头排出。正在此能够自己已知的式样,运用适合于相应塑料的工艺条款、温度和输送量或正在本规模技艺职员的向例作法畛域内顺应性调动。适当的挤出设置是熟知的(参睹DE-OS 37 41 793、 EP 0 418 681 A2 )。排出的熔体挤出物被吸收入轧光机组间隙,所述间隙由该辊式轧光机组的两个相对辊造成。由于该轧光机组间隙被调动到比炫体挤出物更窄,以是正在该辊隙中正在压力下将该熔体挤出物平整。所述辊同时具有以受控式样将熔体挤出物冷却的功效,于是广泛被调温处罚。正在该轧光机组间隙的下逛,能够毗邻所谓的校准装备,它将该熔体挤出物冷却直到低于软化温度。校准装备比方从DE-C 32 44 953 (= EP-B 0158 951 )或DE 198 04 235 (= EP-A 0 936 052 )是已知的kb体育官网。持续排出的挤出物行动膜片形状巻起或,正在片材的环境下,妥当地按尺寸剪切。举措办法c)举措办法c)搜罗正在轧光机组的辊隙中,正在比被挤出的热塑性塑料 的维卡软化温度低出不众于51C,优选大于所述被挤出的热塑性塑料的 维卡软化温度的辊温度下,将背衬膜片的经涂覆的那一壁与被挤出的 热塑性塑料的熔体挤出物组合正在一块,从而发生经涂覆的背衬膜片与 所述熔体挤出物的复合体。
正在轧光机组的辊隙中将背衬膜片的经涂覆的那一壁与被挤出的热 塑性塑料的熔体挤出物组合正在 一块的经过通过让该背衬膜片进入该间 隙中而举行。因为间隙力,正在该间隙中将背衬膜片的经涂覆的那一壁 与熔体挤出物的一个面正在压力下压制正在一块。云云发生了经涂覆的背 衬膜片与该熔体挤出物的复合体。当从宽缝挤出模头排出时熔体挤出物的温度可认为比方200-280 C。轧光机组,或辊温度,即两个轧光机组辊的温度或起码正正在进入 的背衬膜片那一侧上的辊的温度,仍然调动到的温度比被挤出的热塑 性塑料的维卡软化温度低出不众于5X:。正正在进入的背衬膜片那一侧上 的辊的温度,或两个辊的温度,优选起码对应于被挤出的热塑性塑料 的维卡软化温度,或比该温度高5、 10、 15、 20或30。C,或高5-30C。 正在只将正正在进入的背村膜片那一侧上的辊的温度顺应地调动的环境 下,相对辊的温度优选应与按本发觉调温处罚的辊的温度相差不众于 30C。正在厚度小于lmm,比方50-500 ju ra的膜片的挤出环境下,优选适 本地对两个轧光机组辊举行调温处罚。正在厚度为lmm或更大的片材的情 况下,正正在进入的熔体挤出物那一侧上的辊的温度总体上较不枢纽。形态下,i该条款下,聚会物恐怕局限地与背村膜片的导电层缠结。 这一接合总体上比导电层对背衬膜片的粘附力更强。 举措办法d)正在举措办法d)中,正在比被挤出的热塑性塑料的维卡软化温度低起码iox:,优选2o-50t:的熔融温度下从复合体大将背衬膜片剥离。正在此背村膜片的涂层保存正在被挤出的热塑性塑料上,或改变到其上。紧邻 正在辊隙之后或正在与该辊隙相距某一隔绝处,存正在上述温度。能够正在紧 邻轧光机组之后或优选与该轧光机组或辊隙相距某一隔绝处才举行背 衬膜片。当熔融温度比被挤出的热塑性塑料的维卡软化温度低大约 20-S0X:时,能够比方正在辊隙下逛的10-100cm的隔绝处通过导向辊将背 衬膜片剥离。正在这一区域或温度畛域内的剥离对举措牢靠性是有利的。 然而,非需要塞,也能够从冷却的膜片或片材的幅材大将膜片剥离。 举措办法e)正在举措办法e)中,将塑料幅材冷却到情况温度或室温,比方冷却 至低于50t:, 20-40lC,假设这还没有正在办法d)中产生。云云得回具 有导电涂层的膜片或片材,此中,比方,能够接着举行通过将膜片巻 起或将片材按尺寸剪切到市集上常睹的量度的精加工办法 (Konfektionierungsschritt)。双面涂覆正在必要时,涂覆还能够双面举行,其通过如下式样举行以雷同 镜像的式样将经妥当涂覆的背衬膜片需要轧光机组间隙的两面上,并 将所述层改变到熔体挤出物的两面上。膜片和片材本发觉供应可能通过本发觉举措制备的被挤出的膜片或片材,其 特点正在于它由热塑性塑料组成而且具有外外电阻小于或等于10Q的 导电涂层,此中正在5000次轮回的凭据DIN 53 778的擦洗试验负荷之后 这一外外电阻增力口不众于十的一次方(eine Zehnerpotenz ) 0 比方,膜片的厚度可认为50jLim至〈lmm,更加是60至250 ja m。 比方,片材的厚度可认为lmm至200mm,更加是3至30mm。膜片片材 的正在宽度和长度方面的向例尺寸为500至2000 x 2000至6000mm(宽度x 长度)。无才几物涂覆经过能够正在一个或众个面进步行,这取决于运用主意 而定。可通过本发觉举措得回的塑料成品具有导电涂层,它的外外电阻 小于1(TQ,优选大于或等于1(TQ且小于101。0,更加优选大于或等于 108且小于1090,更加大于或等于10Q且小于1080,奇特是大于或等 于106且小于1070。比方,涂层的外外电阻能够才艮据DINEN 613402/IEC 61340运用得自Wolfgang Warmbier公司的SRM-110型欧姆计测定。正在 这类衡量设置上广泛显示比方小于10O的外外电阻值,这意指大于或 等于109Q然而小于10Q。没有可辨其余暗指雾度的丁达尔(Tyndall)效应。正在经涂覆的外
面上,险些没有觉察,或凭据没有觉察流露不匀称的层分散的彩虹干 涉效应。塑料成品优选由聚甲基丙烯酸甲酯构成,即由重要由甲基丙烯酸 甲酯组成的聚会物构成,或由聚苯乙烯构成。所述塑料能够包括增添剂和助剂,如抗冲改性剂、颜料、填料、uv吸取剂等。所述塑料成品 也能够是半透后或透后的。导电涂层的层厚度为200-5000nm,优选250-lOOOnm,更加优选 300-權nm。正在凭据DIN 53 778的5000次轮回的擦洗试验负荷之后,膜片或片 材正在无机涂覆的导电性外外上的外外电阻填充不众于十的一次方。具 体来说,正在擦洗试验负荷之后能够得回的值比方是至众大于或等于101。 Q且小于10Q,优选至众大于或等于10Q且小于1(TQ,更加优选至 众大于或等于108Q且小于1(TD,更加至众大于或等于107Q且小于108 Q,卓殊更加优选至众大于或等于1060且小于1070。凭据DIN 53778的湿擦洗试验测定涂层粘附性的经过可比方釆用 得自Gardner/^司的M 105/A型湿擦洗测试4义。比方,本发觉的薄膜或片材能够用于外壳,用于配备,或层合膜 片,用于干净室中,比方用于微生物学实习室中,用于病院或晶片或 算计机芯片的制备室中,用于呆板罩,用于作育箱,用于显示器,用 于显示屏和显示屏罩,用于背投屏,用于医疗设置和用于电器。本发觉的膜片或片材能够正在与导电涂层相对的那一壁上装备其它层。能够随后通过涂漆或挤出涂覆,或正在本发觉的挤出经过中通过层 合或共挤出而施加所述其它层。该其它层能够供应导电性以外的其它 功效性,比方着色、耐划伤性或呆滞强度。本发觉的有利成绩本发觉举措同意正在挤出工艺中持续制备具有导电涂层的膜片或片 材。所述膜片或片材正在导电涂层的内部布局方面与现有技艺中的涂层 差别,理由正在于该涂层与正在熔融形态下的挤出物的精密接触的结果是
从经涂覆的基材改变至正在其聚会经过中的聚会物塑料成品上的涂 层具有高品格。没有可辨其余暗指雾度的丁达尔效应。正在经涂覆的外 面上,险些没有觉察,或根蒂没有觉察流露不匀称的层分散的彩虹干 涉效应。耐磨性是可采纳的至精良的。
然后通过手动刮涂举措将所得的漆涂覆到厚度为50jLim的由聚对 苯二曱酸乙二醇酯(PET,可从DuPont Teijin Films得回的⑧Melinex401 )组成的膜片上。正在涂覆经过之后所述膜片正在经涂覆的那面显示的 外外电阻〈1070。
然后将所得的膜片,正在带有宽缝模头的挤出设置上制备厚度3mm 的由聚甲基丙烯酸甲酯(P丽A,由96wty。曱基丙烯酸曱酯和4wt。/。丙烯酸 甲酯造成的共聚物,凭据Campus4. 5,正在10X3/分钟下衡量的维卡软化 温度为103X:)构成的片材的经过中,与被挤出的P匪A—起引入轧光机 组间隙,正在此将经涂覆的那一壁朝向PMMA。将所述宽缝模头调温到260 。C。造成轧光间隙的辊的直径为100mm而且将它们调温到110匸。所得 片材以引出速率为O. 5m/min引出。 一朝复合体到达室温后,将由PET 构成的背衬膜片剥离。涂层已从膜片改变至P醒A片材上。正在涂覆经过 之后所述片材的经涂覆的那面显示的外外电阻大于或等于1060且小 然后凭据DIN 53778对如许涂覆的片材举行湿擦洗试验而且以至 正在5000次轮回之后它们的外外电阻依然老是大于或等于10Q且小于 108Q。所述片材显示精良的光学机能。比拟例l反复奉行例l,然而此次将轧光机组辊的温度低浸到90C。正在涂覆 经过之后所述片材的经涂覆的那面显示的外外电阻大于或等于1060 且小于1070,而且其光学品格与奉行例l可比地好。曰/5000次轮回之后大于或等于1()8Q且小于1090奉行例2 (本发觉)反复奉行例l,然而此次将宽缝模头的温度低浸到240C。正在涂覆 经过之后所述片材的经涂覆的那面显示的外外电阻大于或等于1060 且小于1(TQ,而且其光学品格与奉行例l可比地好。5000次轮回之后同样大于或等于1070且小于1080。比拟例2反复奉行例2,然而此次将轧光机组辊的温度低浸到90X:。正在涂覆 经过之后所述片材的经涂覆的那面显示的外外电阻大于或等于1060 且小于1070,而且其光学品格与奉行例l可比地好。涂层的粘附性经证实比奉行例2中明显较不历久而且其外外电阻 正在M0次轮回之后就已大于或等于1(TQ且小于10UQ。
1.制备具有导电涂层的由热塑性塑料组成的膜片或片材的举措,其诈骗以下举措办法a)通过刮涂、流涂或浸涂或持续涂覆,采用基于正在溶剂或溶剂搀杂物中的氧化硅颗粒和无机半导体颗粒的漆组合物将由热塑性塑料组成的背衬膜片单面涂覆,所述溶剂或溶剂搀杂物非需要塞其它能够包括流平助剂,然后将该涂层干燥,b)正在挤出设置上经由具有下逛辊式轧光机组的用于片材或膜片的宽缝挤出模头将热塑性塑料的熔体挤出物挤出,所述热塑性塑料的软化温度与背衬膜片的热塑性塑料的软化温度沟通或比其低,c)正在所述轧光机组的辊隙中而且正在比被挤出的热塑性塑料的维卡软化温度低出不众于5℃的辊温度下,将背衬膜片的经涂覆的那一壁与被挤出的热塑性塑料的熔体挤出物组合正在一块,从而发生经涂覆的背衬膜片与所述熔体挤出物的复合体,d)正在比被挤出的热塑性塑料的维卡软化温度低起码5℃的熔融温度下,从所述复合体上剥离所述背衬膜片,正在此所述背衬膜片的涂层保存正在所述被挤出的热塑性塑料上,e)将该塑料幅材冷却至情况温度或室温,假设这还没有正在办法d)中产生。
2. 凭据权柄恳求1的举措,其特点正在于运用以胶体形状融化的 Si。2颗粒。
3. 凭据权柄恳求1或2的举措,其特点正在于所述漆组合物包括正在作 为溶剂的水中的l-2wt。/。 Si02颗粒和2. 5-7. 5wt。/。氧化锑锡颗粒。
4. 凭据权柄恳求l-3中一项或众项的举措,其特点正在于所述漆组 合物其它包括外外活性剂或外外活性剂的搀杂物行动流平助剂。
5. 凭据权柄恳求l-4中一项或众项的举措,其特点正在于所述背衬 膜片由以下物质构成聚酰胺,聚碳酸酯,聚苯乙烯,聚酯,比方聚 对苯二甲酸乙二醇酯(PET),它们也能够是经二醇改性的,聚对苯二 甲酸丁二醇酯(PBT),环烯烃共聚物(C0C),丙烯腈/丁二烯/苯乙 烯共聚物和/或聚(曱基)丙烯酸酯。
6. 凭据权柄恳求l-5中一项或众项的举措,其特点正在于所述被挤 出的热塑性塑料是聚甲基丙烯酸甲酯塑料、抗沖改性的聚甲基丙烯酸 曱酯、聚碳酸酯塑料、聚苯乙烯塑料、苯乙烯-丙烯腈塑料、聚氯乙 烯塑料、聚烯烃塑料、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)塑料或百般热塑 性塑料的搀杂物(共混物)。
7. 凭据权柄恳求l-6中一项或众项的举措,其特点正在于所述被挤 出的热塑性塑料是维卡软化温度为85-110X:的聚甲基丙烯酸曱酯塑 料,而且所述辊温度为80-140。C。
8. 可能通过凭据权柄恳求l-7中一项或众项的举措制备的挤出膜 片或片材,其特点正在于它由热塑性塑料构成而且具有外外电阻小于10 Q的导电涂层,此中正在5000次轮回的凭据DIN 53 778的擦洗试验负荷 之后这一外外电阻填充不众于十的一次方。
9. 凭据权柄恳求8的膜片或片材,其特点正在于所述导电涂层的层 厚度为200-5000nm。
10. 凭据权柄恳求8-9中一项或众项的膜片或片材用于外壳,用 于配备,或用于层压到用于干净室中的设置元件上的层合膜片,用于 呆板罩,用于作育箱,用于显示器,用于显示屏和显示屏罩,用于背 投屏,用于医疗设置和用于电器的用处。
本发觉涉及通过以下举措办法制备具有导电涂层的由热塑性塑料组成的膜片或片材的举措a)采用基于硅并包括无机半导体颗粒的漆组合物将由热塑性塑料组成的背衬膜片单面涂覆,b)挤出热塑性塑料的熔体挤出物,c)正在轧光机组的辊隙中将所述背衬膜片的经涂覆的那一壁与被挤出的热塑性塑料的熔体挤出物组合正在一块,d)从所述复合体上剥离所述背衬膜片,正在此所述背衬膜片的涂层保存正在所述被挤出的热塑性塑料上,e)非需要塞,将该塑料幅材冷却到情况温度或室温。本发觉进一步涉及被挤出和涂覆的膜片和片材,以及它们的用处。
发觉者A·尼郝斯尔, C·克罗米尔, G·瑟尤姆, G·迪克豪特-拜尔, P·贝克, R·尼布 申请人:罗姆有限公司
技艺研发职员:A.尼郝斯尔;G.迪克豪特-拜尔;C.克罗米尔;P.贝克;R.尼布;G.瑟尤姆
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