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锂金属电池必要有用欺压锂枝晶,以确保高机能和安详性。正在此,弗吉尼亚理工大学刘邦良教育团队分享了。聚酰亚胺隔阂显示出21nm宽度的中孔和1.80GPa的高储能模量,这种介孔聚酰亚胺隔阂有助于锂电化学浸积变成平顶突起,而不是尖利的锂枝晶,因而能确保锂金属电池的安详轮回。这项管事希望促进欺压锂枝晶设施的进展,并有助于锂金属电池的贸易化。干系磋商效率以“Mesoporous Polyimide Thin Films as Dendrite-Suppressing Separators for Lithium−Metal Batteries”为题揭橥正在ACS Nano上。
金属锂具有3860 mAh/g的高外面容量、0.534 g/cm3的低密度和低电化学电势,但锂金属电池的贸易化平昔受到首要安详题目的困扰。锂枝晶是由锂正在负极外外的不匀称成核惹起的,锂晶体相近放大的电场推动树枝状锂的孕育,所得的锂枝晶展现的外外爆发副反响并打发电解质变成固态电解质界面(SEI)。锂的不匀称剥离/电镀导致SEI中的累积应力和脆性断裂,进一步打发电解质孕育更众的SEI。这种弗成控的进程会使锂金属电池的机能恶化kb体育,搜罗增补内阻、变成“死锂”和下降库仑作用(CE),锂枝晶会穿透隔阂,导致短道以至火警。因而,欺压锂枝晶是确保高机能锂金属电池安详运转确当务之急。
目前依然评估了各类欺压锂枝晶的设施:(1)行使高模量固态电解质或陶瓷涂层隔阂来禁绝锂枝晶孕育;(2)用浓缩的液态电解质或脉冲充电电流来减轻负极外外相近Li+打发;(3)升高管事温度以推动Li+扩散;(4)行使三维锂金属电极或基质来扩充外外积;(5)策画SEI的构成、密度和弹性以确保界面安稳性。只管高模量固态电解质希望欺压锂枝晶孕育,但锂枝晶仍可能穿透电解质的晶界。别的,正在室温下,固态电解质经常具有有限的导电性和高电解质/电极接触电阻。相反,液态电解质具有高离子导电性和与电极的优良接触,但锂枝晶孕育不受限度。高浓度液态电解质、脉冲充电、高温和高外外积电极减轻了金属锂外外相近Li+的打发。只管安稳的SEI调度了锂浸积,但有限的机器强度依然容易受到锂枝晶的影响。
常用隔阂由大孔聚烯烃制成,如聚乙烯(PE)和聚丙烯(PP)。大孔易受锂枝晶浸透的影响,惹起安详题目。假设小于锂枝晶宽度的中孔可能供应强壮的物理屏蔽,并禁绝锂枝晶穿透隔阂,然则介孔隔阂务必具有高模量以担当累积的轴向应力。与PE和PP比拟,聚酰亚胺具有优异的力学机能,但正在中标准上限度聚酰亚胺的孔径依然具有挑衅性。聚酰亚胺基嵌段共聚物通过致孔剂、相转化、静电纺丝和热解制备了聚酰亚胺降解隔阂。静电纺丝可出现孔隙率高达95%的聚酰亚胺纤维垫,纤维间闲隙大,变成微米级孔隙。聚酰亚胺基嵌段共聚物的微相分辨变成了数十纳米的中标准构造域,希望制备中孔聚酰亚胺。
正在这项磋商中,作家正在280°C的温度下迂缓热解聚乳酸-聚酰亚胺-聚乳酸三嵌段共聚物制备了介孔聚酰亚胺隔阂。280°C下的迂缓热解渐渐去除聚乳酸,正在不作梗聚酰亚胺基体的环境下出现21 nm的中孔,所得的中孔聚酰亚胺隔阂阐扬出1.80GPa的储能模量,行为锂金属电池中的隔阂,介孔聚酰亚胺隔阂的介孔构造和高模量联合有助于优异的锂枝晶欺压才华,使其阐扬出与PP/PE/PP三层隔阂相当的优良倍率机能。锂被介孔聚酰亚胺分辨,仅变成平顶突起,可能安详轮回高出500小时。这项管事超越了匀称的介孔工程聚积物欺压锂枝晶的潜力。(文:李澍)