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kb体育304不锈钢双极板皮相TiN涂层的侵蚀和导电手脚商量

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  质子调换膜燃料电池 (PEMFC) 因为其具有高效、安乐、环保等所长而备受各邦政府和钻研机构的偏重。举动PEMFC合头部件的双极板单位,其质地以及临盆本钱正在PEMFC中攻克很大比例,所以双极板成立本钱直接影响了PEMFC的贸易化历程。

  石墨双极板因为刻板强度差、加工本钱上等劣势使其正在大领域批量临盆中缺乏足够的贸易比赛力。与石墨比拟,不锈钢本钱相对低廉、气密性好且其自己化学宁静性较高,所以邦外里诸众钻研机构已将其举动制制双极板的首选原料。然而正在电池做事境遇中,不锈钢正在阳极侧易产生腐化熔解kb体育、发生的金属离子污染膜电极;正在阴极富氧的境遇中,不锈钢易钝化,酿成的钝化膜推广界面电阻从而下降电池输出功率。

  正在不锈钢双极板轮廓施加耐蚀、导电涂层是目前行之有用的处分设施。目前,诸众钻研职员已将导电率优异、化学宁静性高的金属碳/氮化物运用于金属双极板轮廓的防护。Ren等通过微弧合金化技艺正在304不锈钢轮廓制备了TiC涂层,挖掘TiC涂层具有优异的耐蚀性和较低的接触电阻,正在浸泡30 d中未显露退化形象。然而因为陶瓷涂层自己脆性较大,采用高能微弧合金化技艺制备的涂层往往会显露裂纹等缺陷形象。Wang等采用物理气相设施正在316L不锈钢轮廓重积TiN涂层,正在模仿PEMFC境遇中TiN涂层具有优异的耐蚀性,然则因为涂层自己存正在的微观缺陷,TiN涂层比基体金属更易产生点蚀。

  比力而言,等离子喷涂技艺正在批量临盆方面更具上风,且容易得回平均、相对致密的防护涂层。目前,邦外里合于此类技艺运用于不锈钢双极板防护界限的钻研较少。鉴于此,本钻研测验采用等离子喷涂技艺正在不锈钢双极板轮廓制备TiN涂层,钻研比力涂层与不锈钢基体正在模仿PEMFC境遇中的腐化举动和接触电阻,为该技艺正在燃料电池境遇中的运用供应外面和技艺支柱。

  测验选拔304不锈钢举动基体原料,线 mm的片状试样,经砂纸打磨后用去离子水、丙酮差异超声洗濯10 min,正在喷涂进展行喷砂 (棕刚玉) 收拾5 min。

  选拔粒径为80~150 μm的TiN粉末举动涂层原料,采用Sulzer Metco-2000等离子喷涂体例实行涂层制备。喷涂历程整个工艺参数树立如下:喷涂隔断为100 mm,功率为75 kW,氩气流速为40 L/min,氢气流速为15 L/min,送粉速度为30 g/min。

  正在喷涂完毕后的样品非涂层面焊上铜导线,并用环氧树脂封装试样制制成电极,正在模仿PEMFC做事境遇 (0.3 mol/L H2SO4+2 mg/L HF) 中采用CS350电化学做事站评估涂层的电化学功能。此中电化学测试搜罗:动电位极化扫描、开道电位-时候弧线以及区别浸泡时候段的电化学阻抗谱 (EIS),此中动电位极化扫描速度为10 mV/s,采用CView软件实行极化弧线 mV调换胀励信号并采用ZSimpWin软件实行阐明拟合。采用D/max 2500 PC型X射线衍射仪 (XRD) 阐明涂层的物相构成,通过SUPRA55型场发射扫描电子显微镜 (SEM) 寓目涂层浸泡前后的微观机合。接触电阻测试采用相像Wang等计划的接触电阻测试设施实行检测以评议其导电功能。

  图1为正在304不锈钢轮廓等离子喷涂TiN涂层后的XRD谱。能够看出,2θ中央处所正在36.67°,42.59°,61.82°,74.10°和77.97°相近的峰差异对应TiN相中 (111),(200),(220),(311) 和 (222) 晶面的特质衍射峰,这与其尺度卡片一律吻合。其它,XRD谱中还显露TiO和TiO2氧化物特质峰,这是因为正在等离子喷涂历程中应用的TiN粉末存正在微量Ti的氧化物,以及喷涂中TiN正在高温下产生了小一面氧化天生了TiO2,氧化不富裕的TiN酿成TiO亚稳态相。但TiN所对应的特质衍射峰强度宏壮于氧化物相的,注解涂层以TiN相为主。

  图2给出了正在304不锈钢轮廓等离子喷涂TiN涂层后的截面状貌。可睹,制备的TiN涂层约20 μm厚,映现类型的等离子喷涂状貌特质,涂层为层片状机合,这与等离子喷涂工艺历程中涂层酿成机制历程亲密相干,正在喷涂中熔融TiN粒子原委碰撞、变形、冷凝、减弱,正在基体轮廓堆叠,从而酿成层片状涂层机合。固然喷涂历程中因为TiN粒子消融与减弱纷歧律同步,导致弗成避免地存正在少许孔隙,然则正在喷涂中有用负责工艺历程,使得得回的涂层整个相对平均致密、与基体间有较强的连系力,从而或许有用为基体供应保卫。

  SO4+2 mg/L HF腐化介质中的动电位极化弧线是通过Tafel外推法拟合所得回的腐化电位、腐化电流、腐化速度和极化电阻等电化学参数。从图3与外1拟合结果可睹,相较于基体而言,施加TiN涂层后不锈钢的自腐化电位正移了247 mVSCE,到达了-305 mVSCE,同时与TiN涂层对应的腐化电流密度相关于基体下降了一个数目级,其对应的腐化速度从1.009 mm/a下降至0.511 mm/a。别的依照极化电阻公式可取得极化电阻Rp:

  +2 mg/L HF腐化介质中浸泡历程的开道电位-时候弧线不锈钢基体正在浸泡初期,因为体例的不宁静性,开道电位由-351 mVSCE舒徐消重至-369 mVSCE,随后渐渐上升到-318 mVSCE,这与不锈钢基体轮廓酿成的腐化产品膜相合,跟着浸泡时候进一步延伸,腐化产品膜处正在一种熔解与天生的宁静腐化状况,此时的开道电位趋于宁静状况,并坚持正在约-300 mVSCE。

  图4TiN涂层与304不锈钢基体正在模仿PEMFC境遇中的开道电位-时候弧线相较于304不锈钢基体而言,TiN涂层的开道电位正在一切浸泡历程中光鲜高于基体,并处于一个比力宁静的状况,注明施加TiN涂层或许有用普及304不锈钢基体的耐蚀性,这与动电位极化测试结果相吻合。进一步寓目可睹,正在浸泡最初阶段,TiN涂层的开道电位正在较短时候内显露了震荡,但随后趋于宁静。跟着浸泡时候延伸至280 h,开道电位由-57 mVSCE舒徐上升至约50 mVSCE,这是因为正在永恒浸泡历程中,腐化介质沿着涂层微观缺陷来到基体轮廓酿成了钝化膜,但因为腐化产品或许补充这些渺小缺陷,阻拦腐化介质的进一步渗入,因此正在较长时候内,TiN涂层的开道电位处于宁静舒徐上升状况。正在浸泡后期,TiN涂层的开道电位趋于宁静状况,并坚持正在约15 mVSCE,注明正在永恒浸泡历程中TiN涂层或许有用地抑遏腐化介质的渗入,从而对不锈钢基体供应保卫。

  +2 mg/L HF腐化介质中的EIS。由图可知,EIS由两个不易区别的容抗弧构成,正在Bode图中具有两个光鲜的时候常数,第一个时候常数响应的是基体轮廓腐化产品膜的讯息,第二个时候常数响应的是基体金属/溶液界面电化学反映的讯息。正在浸泡历程中,EIS不断外示为两个时候常数,注解轮廓腐化产品膜为微观众孔膜,电荷搬动历程是腐化反映的负责步调。采用图6a所示的等效电道实行拟合,此中Rs为溶液电阻,Rf和Cf代外腐化产品层的电阻和电容,Rt和Cdl是氧化膜/金属界面电荷搬动电阻和双电层电容。商讨到弥散效应,拟适时用常相位角元件 (CPE) 取代纯电容:

  此中,Y0和n为外征CPE的常数,ω为频率,n为弥散系数,n值越小所对应的响应界面的不服均性越高,实践历程中n平日处于0~1,当n=1时,CPE代外纯电容,n=0.5时,CPE代外Warburg阻抗,当n=0时,CPE等效于纯电阻。

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