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kb化学科学学院李保林、王洋团队合营正在高职能非对称噻吩半导体质料方面赢得发达

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  稠环噻吩与经典的并五苯类化合物具有相仿的电子机闭,因为其精良的气氛稳固性和特殊的分子间硫-硫彼此效力,已成为有机半导体资料中的紧要类型之一。个中,非对称有机半导体具有融解性好、分子间彼此效力雄厚等益处,具有广大的光电行使前景。然则,因为其繁复的机闭,它们的合成平常更繁琐,更具挑衅性。比来,中邦科学院大学化学科学学院李保林副教养、王洋副教养与中邦科学院化学探求所董焕丽探求员团队,繁荣了一种大略而高效的无金属催化剂的串联噻吩环化计划,修筑高职能非对称噻吩半导体资料。该就业近期揭晓正在《德邦行使化学》上( Angew. Chem. Int. Ed. 2024, 63 , e202400803)。

  用N-甲基吡咯烷酮(NMP)做溶剂,正在硫单质和K2CO3的存鄙人爆发三硫自正在基阴离子(S3•⁻),将易得的1-卤-2-乙炔基苯衍生物出席到响应编制中加热,获得相应的过错称二苯并[ d,d\ ]噻吩[2,3- b ;4,5- b\ ]二噻吩(DBTDTs),收率高达61%。此响应的特色是没有金属催化剂的到场,正在一锅法响应中变成6个C-S键和1个C-C键。通过驾驭实践、中心体俘获和动力学等实践,提出了一种特殊的噻吩环化响应机理kb

kb化学科学学院李保林、王洋团队合营正在高职能非对称噻吩半导体质料方面赢得发达(图1)

  单晶衍射阐述显示,DBTDT外现鱼骨状聚集,聚集间隔为3.373Å;密度泛函外面(DFT)预备证据,沿p-p聚集偏向,迁徙积分高达88.6 meV,有利于电荷传输。值得细心的是,DFT预备证据,非对称DBTDT比相应的对称DBTDT的偶极矩要小少许(0.6287 D Vs 0.8536 D)。

kb化学科学学院李保林、王洋团队合营正在高职能非对称噻吩半导体质料方面赢得发达(图2)

  采用物理气相输运法(PVT)制备了高质地的DBTDT单晶。如图a,单晶呈轨则的一维体式,单晶的选拔区域电子衍射(SAED)图像证据了其优异的质地(图b),单晶沿着上风的π-π偏向孕育(图c),有利于电荷传输。为了探求DBTDT单晶的电荷传输特征,制制了如图d所示的底栅顶接触单晶有机场效应晶体管(SC-OFET),迁徙和输出弧线如图e和f所示。结果涌现,15个有用器件的均匀转移率为1.13 cm2V-1s-1,最大转移率为1.52 cm2V-1s-1;Ion/Ioff大于105而且阈值电压低至约-7 V。值得细心的是,正在非对称稠环的母体化合物中,DBTDT发扬出最高的转移率。

kb化学科学学院李保林、王洋团队合营正在高职能非对称噻吩半导体质料方面赢得发达(图3)

  总之,正在该就业中,李保林副教养、王洋副教养与中邦科学院化学探求所董焕丽探求员团队报道了一个S3•⁻激励的串联噻吩环化战术,修筑了高职能非对称噻吩半导体资料,载流子转移率高达1.52 cm2V-1s-1。这种高效的串共同成伎俩的繁荣将对激动高职能并噻吩资料的高效、低本钱合成及相干行使阐明紧要效力。